說到增塑劑,很多人可能會覺得有點奇怪,但當你提到2011年閩臺增塑劑事件時,你會突然意識到。是的,增塑劑是本文的主角和頭條新聞的??汀?/p>
當時,生產(chǎn)的食品添加劑起云劑被曝光含有塑化劑DEHP,海峽兩岸掀起軒然大波 。是閩臺省較大的起云劑供應商,近300家企業(yè)被塑化劑污染。巧合的是,2012年,一家國內知名白酒廠商的股價也因陷入塑化劑漩渦而暴跌。其他大大小小的事情很少見。
可以看出,增塑劑與人們的健康和安全有關。它引起的每一次質量事件都會觸動公眾的神經(jīng),引起人們的擔憂??梢院侠淼卣f,這樣的瘟神應該被人類趕走。為什么它仍然充滿了生活的每個角落,徘徊在我們的視野中?原因是什么?慢慢聽我說。
增塑劑是什么?
增塑劑,又稱增塑劑,是一種可增加其可塑性、靈活性或膨脹性的物質,不影響聚合物的本質特性。一般來說,它是為了使原始聚合物柔軟易加工,適合制造軟管、塑料玩具等柔軟的塑料制品。不需要添加增塑劑,如給排水管、裝飾異型材等。增塑劑主要用于塑料(以聚氯乙烯為主)、纖維素、醋酸乙烯樹脂、合成橡膠、涂料等合成材料。增塑劑是塑料中較常用的添加劑,添加量一般在0~50%之間。
增塑劑的種類
增塑劑分為苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、苯多酸酯、苯甲酸酯、多元醇酯、氯代烴、環(huán)氧樹脂、聚酯等。還有其他功能分類(內增塑劑和外增塑劑)。苯二甲酸酯是增塑劑中較大的一種,主要包括鄰二甲酸酯和鄰二甲酸酯,占增塑劑市場份額的80%以上。常用的鄰苯二甲酸酯包括鄰苯二甲酸二異辛酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二甲酯( DMP)等10余種。鄰苯二甲酸二異辛酯是閩臺省塑化劑事件的罪魁禍首,簡稱DEHP(商品名為DOP),也是鄰苯二甲酸酯中較常用的一種。當然,在這個事件中DEHP它是一種油性物質,與增塑性能無關。本文將重點介紹鄰苯二甲酸酯,這是普通人聞到塑料顏色變化的主要原因。
增塑劑的作用
一般來說,增塑劑大多以外部增塑劑的形式添加到塑料聚合物中。它們不會發(fā)生化學反應,但會相互溶解形成均質混合系統(tǒng)。聚合物分子鏈可插入增塑劑分子,增加聚合物分子鏈之間的距離,削弱分子之間的力。從而改變聚合物的結構,使其柔軟,提高伸長率、柔韌性和抗沖擊性,降低聚合物的硬度、粘度和玻璃溫度,改善聚合物與成分的混合,易于加工。
發(fā)展增塑劑
自1907年貝克蘭開發(fā)出世界上第一種合成塑料酚醛塑料以來,塑料應用的大門已經(jīng)打開。在許多領域,塑料也被稱為20世紀較偉大的發(fā)明之一。塑料雖然很好,但由于其自身的化學特性,往往是硬脆的,難以加工。此時,增塑劑應運而生。樟腦等天然化合物是早期使用的增塑劑。自1912年以來,發(fā)現(xiàn)了磷酸酯和鄰苯二甲酸酯對纖維素樹脂的增塑功能,開啟了合成酯增塑劑開發(fā)研究的序幕。1935年,聚氯乙烯(PVC)工業(yè)化生產(chǎn)后,增塑劑得到了廣泛的應用。如今,有500多種商用增塑劑,主要用于包裝材料、皮革、建筑材料、玩具、汽車零部件、電子信息產(chǎn)品零部件等大量塑料制品。數(shù)據(jù)顯示, 2014年,全球增塑劑消費量約為600萬噸,聚氯乙烯塑料中使用了93%以上的增塑劑。
增塑劑是良藥還是魔鬼?
增塑劑作為聚合物及相關包裝、汽車、電子信息、建材、化工等行業(yè)的重要添加劑,顯然是必不可少的。DEHP例如,由于其優(yōu)異的抗紫外線、耐候性和電子性能,它與絕大多數(shù)合成樹脂和橡膠溶解,成為材料加工行業(yè)較廣泛使用的增塑劑。
然而,在增塑劑提高聚合物性能的同時,也帶來了一個新的問題,即部分增塑劑的遷移對環(huán)境和人類健康的影響。這種影響不容忽視。在當今健康安全第一的社會,任何與安全有關的小事一旦放大,都是社會關注的焦點,尤其是。這種非增塑劑已經(jīng)成為媒體的??停愃朴谠S多關于指甲油容易不孕、使用塑料薄膜小心中毒、購買玩具小心增塑劑的報道,反映了增塑劑的廣泛使用,也反映了增塑劑無處不在的潛在安全風險。記得去年上海質監(jiān)局對30批塑料書膜和書套產(chǎn)品進行了風險監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)25批鄰苯二甲酸酯增塑劑不符合判斷要求,存在安全風險。
那么,增塑劑的安全隱患是什么呢?鄰苯二甲酸酯增塑劑是目前發(fā)現(xiàn)的主要安全風險,重點是其中6種。這種增塑劑無色無味或有輕微的芳香味,不溶于水,但易溶于有機溶劑。塑料處于游離狀態(tài),可遷移到環(huán)境中,主要通過口腔、皮膚粘膜等接觸進入人體。鄰苯二甲酸酯增塑劑具有影響生物體內分泌和癌細胞增殖的作用,屬于致癌、致畸、突變的環(huán)境激素。其中DEHP美國環(huán)保署等6種( EPA)列為重點控制的污染物。較值得注意的是,這種物質會增加患乳腺癌甚至乳腺癌的女性 孕婦流產(chǎn)的風險可能是內膜癌。長期大量攝入會影響兒童的生殖發(fā)育。
當然,DEHP鄰苯二甲酸酯對健康的影響取決于其攝入量。對于體重60公斤的成年人,世界衛(wèi)生組織、美國食品藥品監(jiān)督管理局和歐盟認為每人每天攝入1公斤.5、2.4.3.0毫克及以下DEHP是安全的。鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)即使每天攝入9,毒性也更低.0毫克,也是安全的。
控制增塑劑
自1999年以來,美國和歐盟出臺了限制鄰苯二甲酸酯增塑劑應用的政策。歐盟通過ROHS指令和REACH法律法規(guī)限制鄰苯二甲酸酯(主要是鄰苯二甲酸酯)DEHP,DBP,DIBP和BBP使用四種),濃度不能大于0.1%。根據(jù)歐盟化學品管理局今年3月的通知,鄰苯二甲酸酯的限制將從玩具或兒童護理產(chǎn)品擴展到地板、床墊、鞋等塑料消費品。美國環(huán)保署(EPA)將DINP列入有害化學品清單,列入有害化學品清單 6 種植鄰苯二甲酸酯被列入重點控制污染物黑名單。6類鄰苯二甲酸酯用于塑料玩具,含量不得超過0.1%。
自2007年以來,中國一直限制化妝品和食品接觸材料中的鄰苯二甲酸酯。2011年閩臺省塑化劑事件后,將鄰苯二甲酸酯列入可能用于食品的非食用物質黑名單。近年來,鄰苯二甲酸酯在玩具等消費品中的應用得到了加強,并率先制定了第一個玩具中鄰苯二甲酸酯檢測方法的國際標準。2014年修訂的玩具安全標準將是鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)等6種增塑劑被列為限用物質, 要求與歐盟相同。
注:鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯6種禁用增塑劑(DEHP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)
未來的增塑劑
由于塑料、橡膠等產(chǎn)品的生產(chǎn)能力不斷提高,增塑劑也有很強的市場需求。介紹Ceresana受亞太、東歐等主要市場需求增長的推動,全球增塑劑市場預計到2020年將超過195億美元。過去,鄰苯二甲酸酯增塑劑因其價格低廉而得到廣泛應用。然而,隨著世界各國對這種傳統(tǒng)增塑劑使用的限制,可以預見,高效、環(huán)保、無害將是增塑劑未來發(fā)展的必然趨勢。如聚酯、環(huán)氧油、檸檬酸酯、醚酯醚酯和偏苯三酸酯增塑劑。
檸檬酸酯增塑劑具有無毒、不揮發(fā)、耐候性好、相容性好等優(yōu)點,被認為是取代鄰苯二甲酸酯的首選綠色環(huán)保增塑劑,消費快速增長。我國檸檬酸產(chǎn)量居世界第一,資源優(yōu)勢獨特,但由于工藝復雜,成本高,無法大規(guī)模推廣應用。環(huán)氧增塑劑是一種環(huán)保增塑劑,由有機過氧酸和天然油制成。由于價格低,毒性低,也得到了一定的應用。目前,環(huán)氧大豆油增塑劑應用較廣泛(ESO)。聚酯增塑劑具有遷移性小、耐高溫、不易被水和溶劑提取等優(yōu)點,但相溶性、加工性和低溫性差。
當然,由于鄰苯二甲酸酯增塑劑應用歷史悠久,市場份額高,綜合性能突出,顯然不是一夜之間完全替代的。依靠政府加強政策指導,行業(yè)積極增加無毒環(huán)保增塑劑的研發(fā)和應用,有害增塑劑盡快消失。
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